近藤勇(1834～1868）
稱局長或隊(duì)長..曾向近藤周作（一名長裕）學(xué)習(xí)天然理心流劍法，很快成為代師傅和周作的養(yǎng)子、繼承人。
1862年前后，，近藤勇前往京都，開了一家三流道場“試衛(wèi)館”，專門傳授用木刀練習(xí)的武州多摩鄉(xiāng)下農(nóng)民劍法“天然理心流”——當(dāng)然，最終弟子也只有土方歲三、沖田總司等同鄉(xiāng)老友。
新撰組在池田屋事件后，由于各地人斬的出現(xiàn)而勢力反而大為衰退。戊辰戰(zhàn)爭初期，伏見·鳥羽及大坂之戰(zhàn)的失敗，近藤被迫更名改姓逃到關(guān)東，以新撰組余黨為主體成立了甲陽鎮(zhèn)撫隊(duì)。
甲斐戰(zhàn)敗后，近藤又逃至下總山中，后來自首，被處以極刑。
土方歲三（1835～1869）
副長，近藤的摯友和左膀右臂，并被稱為新撰組的智囊（知惠袋）。
武州多摩的百姓出身，天然理心流弟子，一直跟隨在近藤身邊。他治下極嚴(yán)，有不服從者格殺勿論，故又有“鬼副長”之稱。
近藤被捕后，土方跟隨大鳥圭介轉(zhuǎn)戰(zhàn)關(guān)東，終于在北海道站穩(wěn)了腳跟。箱館之戰(zhàn)，他因守衛(wèi)五棱郭，被新政府軍亂槍打死，年僅35歲。
沖田總司(1844～1868）
一番隊(duì)長，出身有白河藩士和孤兒兩種說法。總司年幼時(shí)即流浪至多摩，入近藤道場學(xué)習(xí)。據(jù)說十九歲時(shí)，其劍法已經(jīng)大大超越代師傅近藤勇了。
然而，劍術(shù)雖高，天不假年，在任新撰組一番隊(duì)長初期，他即不幸染上了結(jié)核病，乃至到了吐血的地步..伏見·鳥羽戰(zhàn)敗后，他潛至千馱谷接受治療，但未能根除病痛，終于在25歲時(shí)病故。
永倉新八（1840～1915）
二番隊(duì)長，出身松前藩。他不是近藤勇的嫡系，劍道也出自神道無念流，因此雖然甚得信任，最后還是叛離，自組“靖兵隊(duì)”。
江戶開城后，永倉轉(zhuǎn)戰(zhàn)關(guān)東各地與新政府軍對(duì)抗，直至?xí)蛉羲傻氖亍２恢裁丛颍@得赦免，并恢復(fù)了松前藩籍——脫離新撰組而未遭到斬殺，并作為原新撰組重要成員而活到大正年間的，大概只有他一人。
齋藤一（1844～1915）
齋藤一是御家人山口裕助的次男，在加入新撰組以后，參加了池田屋之變，威名大盛。傳說脫隊(duì)的重要干部谷三十郎和武田觀柳齋，都是被他所暗殺的。
伊東甲子太郎入新撰組成為參謀后，齋藤一受命接近并監(jiān)視他。后來與伊東同時(shí)脫隊(duì)，加入御陵衛(wèi)士，并密告伊東企圖暗殺近藤勇的陰謀，斬殺了伊東。戊辰戰(zhàn)爭爆發(fā)后，他參加了幾乎每一場戰(zhàn)斗，并在會(huì)津城下代土方歲三擔(dān)任指揮，兵敗投降，遭到流放。
戰(zhàn)爭結(jié)束后，他改名藤田五郎，進(jìn)入警視局。退役后任女子高等師范學(xué)校的校工，大正四年（1915年）9月28日歿。
